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   漫谈葡萄子萃取物





    一、前言
    
    约在1950~1980年代,许多法国的调查资料显示,法国葡萄产区的居民较为长寿,而法国人得心脏病的比率较美国人低40%,究其原因,法国人喜欢饮用红葡萄酒,可能是导致上述情形的主要因素之一。因此,引发科学家研究的兴趣,后来科学家发现葡萄子中除含有油脂类化合物外,尚含许多对人身体有益的化合物,经过浓缩萃取制成萃取液或药丸,做为营养补充食品,有延年益寿之效,目前,葡萄子萃取物已成西方极受欢迎的营养补充食品,在超市、健康食品店到处都可买到。
    
    葡萄子的含油量因栽培品种与栽培环境而异,变化甚大,其种子的含油量在7~21%之间,平均约为10%左右,葡萄子油的亚油酸(linoleic oil)为多元不饱和脂肪酸,其含量约为71~75%,饱和脂肪酸约占4%而已,并含丰富的植物固醇(phytosterols),每100克中约为580mg,以及适量的维他命E,对降低血液中的胆固醇有帮助。简单而言,葡萄子油是一种未经化学处理而具天然特有色香味并含天然营养成份之高级的食用油。由于葡萄子油在台湾系属最近才由国外进口,尚无国家标准规范,但邻近的日本已有多年的食用经验,其国家标准(通称JAS规格,即日本农林省规格)列于表一,供台湾发展及进口葡萄子油的参考。
    
    表一、葡萄籽油的日本农林规格
    
    一般状态
    
    澄清、香味良好
    
    颜色
    
    独特颜色
    
    水份及夹杂物
    
    0.1%以下
    
    比重d 25 25 ¢J
    
    0.917~0.923
    
    折光率 (25 ¢J)
    
    1.473~1.477
    
    酸价
    
    0.20以下
    
    皂化价
    
    188~194
    
    碘价
    
    128~150
    
    不皂化物
    
    1.5%以下
    
    注:不得有其他油脂
    
    (资料来源:日本农林水产省,日本JAS协会1999)
    
    因为葡萄酒对身体有益,而进一步发现葡萄子含有许多对身体健康有益的化合物,是一种相当有效的抗氧化剂,其中最主要的为类黄酮(flavonoids) 化合物,这些物质可以调节,预防治疗变应原(allergies)、关节炎(arthritis)、痔疮(hemorrhoids)、夜盲症(night blindness)、糖尿病(diabetic retinopathy)、月经前征候群(premenstrual syndrome 简称FMS)、溃疡(ulcers)、脑功衰退(declining brain function )、心脏病(heart attack)、中风(stroke)、癌症(cancer)、动脉硬化(hardening of the arteries)等症状,简单而论,葡萄子萃取物是一种非常有效的抗氧化剂,能预防癌症,传统症候群等之发生,以及改善血液的循环系统。
    
    二、主要的成份
    
    葡萄子主要成份包括植物油类化合物(70% linoleic, 18% oleic, 8% palmitic和5% stearic acid),类黄酮类化合物(flavonoids)、苹果酸(malice acid)、酒石酸(tartaric acid)、花色素苷(anthocyanins)、丹宁(tannins)、单萜糖苷(monoterpene glycosides)等。
    
    其中最主要的为类黄酮类化合物,许多葡萄子的抗氧化作用均因其含有大量的类黄酮。葡萄子所含的酮黄酮约可依其化学结构分为monomers (单一单位)、oligomers (少数单位),oligomers是非常好的抗氧化剂,能消除自由基,以及polymers (多数单位),它能预防癌症(cancer)之形成,这三种类黄酮混合产物普遍存在于葡萄子中,它们的混合效果较单一效果为佳,这些flavonoids的活性成份统称为PCO (procyanidolic oligomers)或OPC (oligomers procyanodoliques),通常以后者较为常用。
    
    我们日常饮食常被建议多吃水果及蔬菜,因其含有许多衍生自植物的营养成份,它们统称为phytonutrients,同时蔬菜与水果亦含相当多量的类黄酮,但是葡萄子所含proanthocyanidins的效果较佳,所以被用为健康食品或营养补充食品。
    
    植物呼吸作用之Kreb cycle会生成许多以碳为骨架的物质,其中包括类黄酮(flavonoids),类黄酮非常普遍的存在于植物体中,目前已发现的约超过2000种以上,它们是一群含氧的芳香族杂环色素,构成植物的花和水果中大多数黄、红、蓝等颜色,其中较为重要的有花色素(anthocyanidins)、黄酮(flavonols)、二氧黄酮(isoflavones)、黄酮醇( flavonols)等,其基本化学结构如下:
    
    
    
    类黄铜类化合物Flavonoids虚点线围绕“B”及中间2,3,4碳原子的部份衍生自Shikimic acid pathway,“A”及中间氧原子由acetyl Co A衍生而成,flavonoids的合成过程如图二所示。
    
    
    
    三、抗氧化作用
    
    葡萄子萃取物是一种高效能的抗化剂,能协助身体消除自由基对人体的伤害,自由基被认为是造成老化的主要原因之一,许多人体的不适症状也与自由基有关。自由基通常是原子或分子具未配对的电子,带负电呈非常不稳定的状能,会从其他原子或分子夺取电子,这种电子的夺取与释出常会在人体连续进行,形成一连串的氧化与还原反应,而自由基夺取电子的急速氧化作用,常会造成人体细胞或组织的受害,对人体而言,是种负面的效果。事实上,人体透过呼吸作用,不断的进行氧化作用,释放“能量”,以维持身体正常运作的能量供应,不过此种作用,是在控制的状况下进行,速度缓慢平和,是正常的反应作用,当然,有时也会有少量自由基产生,但是过量的话,就会造成身体老化或病痛。抗氧化剂能中断自由基的连续反应与产生新的自由基,因此,抗氧化剂常认为是一种自由基的清除物(free radical scavenger),许多物质都具有此种功能,如维他命C、E及beta -carotene (β-胡萝卜素)等都是常见的自由基清除物,当然,还有许多物质亦具此项功能,葡萄子萃取物所含之类黄酮就是一种相当强而有效的抗氧化剂,试验证实OPCs约较维化命的抗氧化力强20~50倍左右,尤其是其中所含的proanthocyanidins(花色素的前产物)之功效最强。
    
    自由基的产生大致上可分为二大部份,一者为人体自身产生,另外是因外界不适环境产生,如烟雾或有害物质等。人体自身产生的自由基,又可分为二大类,一类为代谢作用(metabolism)的副产物,例如糖类经糖原酵解(glycolysis),生成乳酸或丙酮酸,以及生成腺三磷酸释放能量,就会有自由基伴随产生,像过氧化物(peroxide, H 2O 2)或超氧化物(superoxide含O 2 -基的化合物)等自由基。另一类来自免疫系统(immune system)白血球攻击入侵的微生物或外来物质,免疫细胞可能会生成一些物质像过氧化氢(hydrogen peroxide)或羟基类(hydroryl group)化合物,以消除入侵物质,同时也会产生一些类似抗氧化剂的物质(由protective antioxidant enzymes产生),以消除一些杀除外来物质剩余的自由基,部份未被清除的自由基就会对人体造成负面作用。无论自由基来自何处,它们对人体危害是多方面的,能破坏细胞膜、蛋白质、血液中的脂肪、皮肤下层之胶原(collagen)及一些组织,通常,自由基是造成老化现象的主要原因,例如,自由基伤害到DNA,常会导玫细胞的不正常生长,最后可能形成癌细胞。
    
    许多蔬菜与水果均具抗氧化剂的效果,抗氧化剂亦普遍存在于多种食物中,它们各具其特殊的抗氧化功能、维化命C与E亦为相当不错的抗氧化剂,维化命B虽不具抗氧化作用,它能帮助其他抗氧化剂强化其功能。人体本身亦可产生一些抗氧化化物、超氧化物岐化酶(superoxide dismutase 简称SOD)能在两个超氧化物之间催化生成氧和过氧化氢的反应,以保护人体,其反应如下:
    
    2O 2 -+2H +→O 2+H 2O 2
    
    虽然,我们可从日常食物摄取许多抗氧化物,多吃蔬菜、水果可摄取大量的抗氧化物,但是,葡萄子萃取物含高量的抗氧化物,可补充日常饮食的不足。葡萄子萃取物中之类黄酮,不但其本身为一种高效能的抗氧剂,而且它尚能保护其他抗氧化剂,如保护维他命C维持活性,另一种成份儿茶素(catechin)的含量亦颇高,此外尚含proanthocyanidins,均为强抗氧化剂,它们均统称OPC S,标示在葡萄子萃取物的包装上。
    
    葡萄子萃取物具非常特别的特性,它能与水溶性及脂溶性两大类的抗氧化剂结合,增强它们的功能,大部份的葡萄子萃取物为水溶


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